臭氧作为强氧化剂可氧化印染废水中的多数有机物,并有效去除色度。经HA-MBR处理后,废水COD已降至50 mg/L以下,满足广东省《让水受到污染的东西排放限值》(DB 44/26—2001)第二时段一级标准的 COD≤65 mg/L的要求,BOD≤15 mg/L,但色度仍高达35~90倍。在确定臭氧投加量实验中发现,臭氧投加量控制在8~10 mg/L即可有效去除色度,且增大投加量至20 mg/L也无明显返色问题,该现象与部分文献报道的不同〔6, 7〕,这可能与使用的染料种类不同有关;另外,与传统生物处理不同的是,MBR的膜截留作用也使出水中不溶性有机物和大分子有机物大幅度减少。根据小试结果以及从经济方面出发,选择臭氧投加量为8 mg/L。
运行结果表明,实际运行中臭氧对COD和色度的去除率均略低于小试数据,分别为25%~46%和58%~78.1%,出水色度为27~43倍,出水水质不仅满足广东省《让水受到污染的东西排放限值》(DB 44/26—2001)中的规定,且均满足《纺织染整工业废水治理工程技术规范》(征求意见稿)中对于回用水的建议值。
该污水厂建设项目占地总面积约为2 500 m2,总投资为1 800万元,折合吨废水占地约1.2 m2,建设成本约2 800元。与传统的印染废污水处理设施相比,由于省去了二沉池以及后续的絮凝池与沉淀池,节省占地面积约30%,但由于采用膜组件和臭氧发生器、密闭式接触反应池等,以及对施工安装工艺技术要求特别是管道附件防腐要求的提高,建设成本比采用传统处理工艺约高32%〔8〕。
直接运行成本包括:电费2.95元/m3,药剂费0.76元/m3,污泥外运及处置费0.32元/m3,折合直接运行成本为4.03元/m3。
采用HA-MBR-臭氧工艺处理佛山市某印染企业产生的印染废水,HA段和MBR段污泥接种量均为6 g/L,启动期为15 d。运行期间,HA段对废水色度、COD的去除率分别为54%~65%、48%~58%,BOD/COD从初期的0.49上升至0.78~0.85;MBR段对废水COD、色度和氨氮的去除分为2个不同阶段,16~45 d为Ⅰ阶段,至该阶段COD、色度和氨氮去除率分别为86%~95%、67%~82%、76%~90%;46~70 d为Ⅱ阶段,相对于Ⅰ阶段,Ⅱ阶段的 COD、色度和氨氮去除率明显上升,至此阶段,COD、色度和氨氮去除率分别达到94%~98%、78%~84%和88%~92%。臭氧投加量为8 mg/L,其对COD和色度的去除率分别为25%~46%和58%~78.1%,出水色度为27~43倍。经组合工艺处理后,出水水质均满足相关排放标准和回用水水质要求,目前已尝试将部分处理后达标废水用于间接工艺补充水。
建议条件成熟时可从以下角度考虑对现有工艺加以改造:一是采用臭氧-生物活性炭逐步降低污染物浓度,稳定水质,实现废水净化处理后的回用和资源化;二是对MBR的运行工况来优化,减少膜堵塞和提高产水量。
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